Item type:Doctoral Thesis, Open Access

New derivatives of trovacene (heta7-C7H7)V(heta5-C5H5): studies of redox splitting, exchange coupling and hydrogen bonding

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Date

2004-08-12

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Philipps-Universität Marburg
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Abstract

Die Strategie, die in dieser Arbeit verfolgt wurde, basiert auf der Ausnutzung von Wasserstoffbrückenbindungen, der Schlüsselwechselwirkung im Crystal Engineering, zwischen entsprechend funktionalisierten metallorganischen Molekülen. Durch Wasserstoffbrücken, d.h. O-H---O, vermittelte Austauschwechselwirkungen in paramagnetischen Komplexen können mittels EPR-Spektroskopie untersucht werden. Hierzu wurde eine Untersuchung zur regioselektiven Metallierung von Trovacen, am Fünfring, an beiden Ringen und am Siebenring, letzteres unter Verwendung von (heta7-cycloheptatrienyl)(heta5-pentamethylcyclopentadienyl)vanadium, sowie anschließender Carboxylierungs- bzw. Formylierungsreaktionen durchgeführt. Verzerrungen der molekularen Geometrie in gekippten Sandwichkomplexen, wie beispielsweise Ringkippung oder Abweichungen der einzelnen Ringe aus der Planarität, können spektroskopisch untersucht werden und zum Verständnis der Bindungsverhältnisse beitragen. Gespannte Sila-Metallocenophane mit gekippten Ringen sind insbesondere von Interesse, da sie sehr leicht thermisch induzierte, ringöffnende Polymerisation (ring-opening polymerisation, ROP) eingehen. Mittels Dilithiierung von Trovacen wurden zunächst Monosila- und Disila-trovacenophane synthetisiert, mit denen anschließend thermisch oder katalytisch induzierte, ringöffnende Polymerisationen versucht wurden. In metallorganischen Carbonsäuren kann die Fähigkeit der -COOH-Gruppen, Wasserstoffbrückenbindungen zu bilden, mit der Topologie der Ligandenkoordination bezüglich des Metallzentrums kombiniert werden. In dieser Arbeit wurde der Chrom-Sandwichkomplex von Benzoësäure, [Cr(h6-C6H5COOH)2], sowohl als Neutralkomplex als auch in der oxidierten Form, mit CrI als Zentralmetall, sowie in der deprotonierten, zwitterionischen Form studiert. Die durch Wasserstoffbrückenwechselwirkungen bestimmten unterschiedlichen Packungsarten wurden mittels Röntgenbeugung aufgeklärt.

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Metadata

Contributors
Supervisor:
Dates
Created: 2003Issued: 2004-08-12Updated: 2011-08-10
DOI
https://doi.org/10.17192/z2004.0160
Faculty
Fachbereich Chemie
Publisher
Philipps-Universität Marburg
Language
ger
Data types
DoctoralThesis
Keywords
Hydrogen bondingExchange couplingRedox splittingTrovacene
DFG-subjects
Redox AufspaltungWasserstoffbrückenbindungTrovacenAustauschkopplung
DDC-Numbers
540
License
https://rightsstatements.org/vocab/InC-NC/1.0/
URI
https://open.uni-marburg.de/handle/10.17192/z2004.0160
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Paganelli, Francesca: New derivatives of trovacene (heta7-C7H7)V(heta5-C5H5): studies of redox splitting, exchange coupling and hydrogen bonding. : Philipps-Universität Marburg 2004-08-12. DOI: https://doi.org/10.17192/z2004.0160.

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